Status: Bibliographieeintrag
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Exemplare:
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| Online-Ressource |
Verfasst von: | Häußermann, Achim [VerfasserIn]  |
| Rominger, Frank [VerfasserIn]  |
| Straub, Bernd Franz [VerfasserIn]  |
Titel: | CO2 on a tightrope |
Titelzusatz: | stabilization, room-temperature decarboxylation, and sodium-induced carboxylate migration |
Verf.angabe: | Achim Häußermann, Frank Rominger, and Bernd F. Straub |
Umfang: | 12 S. |
Fussnoten: | Gesehen am 24.04.2018 - Im Titel ist die Zahl "2" tiefergestellt |
Jahr Quelle: | 2012 |
Band/Heft Quelle: | 18(2012), 44, S. 14174-14185 |
Abstract: | A sterically shielded 3-substituted zwitterionic N,N-dimethylisotryptammonium carboxylate has been synthesized by consecutive chemoselective double alkylation of indole. The carboxylate undergoes a quantitative and unusually facile decarboxylation in dimethyl sulfoxide (DMSO) or dimethyl formamide (DMF) at room temperature. The breaking of a nearly equidistant hydrogen bond by solvent molecules initiates heterolytic CC cleavage. The decarboxylation rate decreases with increasing CO2 partial pressure, proving the competitiveness of protonation and re-carboxylation of the carbanionic intermediate. Corresponding spiro compounds containing silylene and stannylene moieties show high thermal stability. Addition of an excess of methyllithium to the sodium salt triggers a reaction sequence comprising a deprotonation, carboxylate transfer, and nucleophilic trapping of the rearranged carboxylate by another equivalent of methyllithium. Hydrolytic work-up of the geminal diolate leads to an acetyl product. The role of the sodium counterion and the mechanism of the rearrangement have been unraveled by deuteration experiments. |
DOI: | doi:10.1002/chem.201202298 |
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Verlag: http://dx.doi.org/10.1002/chem.201202298 |
| Verlag: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chem.201202298 |
| DOI: https://doi.org/10.1002/chem.201202298 |
Datenträger: | Online-Ressource |
Sprache: | eng |
K10plus-PPN: | 1572341270 |
CO2 on a tightrope / Häußermann, Achim [VerfasserIn] (Online-Ressource)
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