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Universitätsbibliothek Heidelberg
Status: Bibliographieeintrag
Standort: ---
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 Online-Ressource
Verfasst von:Häußermann, Achim [VerfasserIn]   i
 Rominger, Frank [VerfasserIn]   i
 Straub, Bernd Franz [VerfasserIn]   i
Titel:CO2 on a tightrope
Titelzusatz:stabilization, room-temperature decarboxylation, and sodium-induced carboxylate migration
Verf.angabe:Achim Häußermann, Frank Rominger, and Bernd F. Straub
Umfang:12 S.
Fussnoten:Gesehen am 24.04.2018 - Im Titel ist die Zahl "2" tiefergestellt
Jahr Quelle:2012
Band/Heft Quelle:18(2012), 44, S. 14174-14185
Abstract:A sterically shielded 3-substituted zwitterionic N,N-dimethylisotryptammonium carboxylate has been synthesized by consecutive chemoselective double alkylation of indole. The carboxylate undergoes a quantitative and unusually facile decarboxylation in dimethyl sulfoxide (DMSO) or dimethyl formamide (DMF) at room temperature. The breaking of a nearly equidistant hydrogen bond by solvent molecules initiates heterolytic CC cleavage. The decarboxylation rate decreases with increasing CO2 partial pressure, proving the competitiveness of protonation and re-carboxylation of the carbanionic intermediate. Corresponding spiro compounds containing silylene and stannylene moieties show high thermal stability. Addition of an excess of methyllithium to the sodium salt triggers a reaction sequence comprising a deprotonation, carboxylate transfer, and nucleophilic trapping of the rearranged carboxylate by another equivalent of methyllithium. Hydrolytic work-up of the geminal diolate leads to an acetyl product. The role of the sodium counterion and the mechanism of the rearrangement have been unraveled by deuteration experiments.
DOI:doi:10.1002/chem.201202298
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Verlag: http://dx.doi.org/10.1002/chem.201202298
 Verlag: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chem.201202298
 DOI: https://doi.org/10.1002/chem.201202298
Datenträger:Online-Ressource
Sprache:eng
K10plus-PPN:1572341270

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