1,3-Benzyl migration in iminium ions

• Verfasst von: Blank, Nancy [VerfasserIn]
• Verfasst von: Straub, Bernd Franz [VerfasserIn]
• Verfasst von: Opatz, Till [VerfasserIn]
• Titel: 1,3-Benzyl migration in iminium ions
• Titelzusatz: evidence for a fast free-radical chain reaction
• Verf.angabe: Nancy Blank, Bernd F. Straub, and Till Opatz
• E-Jahr: 2011
• Jahr: 04 November 2011
• Umfang: 11 S.
• Fussnoten: Gesehen am 30.03.2022 ; Dedicated to Professor Paul Margaretha on the occasion of his retirement
• Titel Quelle: Enthalten in: European journal of organic chemistry
• Ort Quelle: Weinheim : Wiley-VCH Verl., 1998
• Jahr Quelle: 2011
• Band/Heft Quelle: (2011), 36, Seite 7355-7365
• ISSN Quelle: 1099-0690
• DOI: doi:10.1002/ejoc.201101183
• Datenträger: Online-Ressource
• Sprache: eng
• Sach-SW: Alk­aloids
• Sach-SW: Density functional calculations
• Sach-SW: Heterocycles
• Sach-SW: Radical reactions
• Sach-SW: Rearrangement
• K10plus-PPN: 1797011278

Abstract

The “exocyclic” 1,3-benzyl shift observed in iminium salts derived from 1-benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines is related to the “endocyclic” Knabe rearrangement. A crossover experiment, isotopic labelling, the study of initiators and inhibitors as well as DFT calculations of gas-phase model structures provide evidence for a free-radical pathway under kinetic entropy control that is not affected by “slow” radical traps.