The doubly base-stabilized diborane(4) (HB(μ-hpp))2 (hpp = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinate)

• Verfasst von: Schulenberg, Nikola [VerfasserIn]
• Verfasst von: Ciobanu, Oxana [VerfasserIn]
• Verfasst von: Kaifer, Elisabeth [VerfasserIn]
• Verfasst von: Wadepohl, Hubert [VerfasserIn]
• Verfasst von: Himmel, Hans-Jörg [VerfasserIn]
• Titel: The doubly base-stabilized diborane(4) (HB(μ-hpp))2 (hpp = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinate)
• Titelzusatz: synthesis by catalytic dehydrogenation and reactions with S8 and disulfides
• Verf.angabe: Nikola Schulenberg, Oxana Ciobanu, Elisabeth Kaifer, Hubert Wadepohl, and Hans-Jörg Himmel
• E-Jahr: 2010
• Jahr: August 24, 2010
• Umfang: 10 S.
• Fussnoten: Im Titel erscheinen die Bezeichnungen "HB(μ-hpp)" und "1,2-a" in eckigen Klammern ; Beim Ausdruck [HB(μ-hpp)]2 erscheint die Ziffer 2 tiefgestellt ; Beim Ausdruck S8 erscheint die Ziffer 8 tiefgestellt ; Gesehen am 04.07.2023
• Titel Quelle: Enthalten in: European journal of inorganic chemistry
• Ort Quelle: Weinheim : Wiley-VCH, 1998
• Jahr Quelle: 2010
• Band/Heft Quelle: (2010), 33, Seite 5201-5210
• ISSN Quelle: 1099-0682
• DOI: doi:10.1002/ejic.201000637
• Datenträger: Online-Ressource
• Sprache: eng
• Sach-SW: Boron
• Sach-SW: Guanidines
• Sach-SW: Hydrides
• Sach-SW: Sulfur
• K10plus-PPN: 1851576487

Abstract

In this work we report on new experiments on the catalytic dehydrogenation of [H2B(μ-hpp)]2 leading to the doubly base-stabilized diborane(4) [HB(μ-hpp)]2 featuring two hpp bridges (hpp = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinate) under mild conditions. Several dehydrogenation (pre)catalysts were tested. The best one turned out to be Ru3(CO)12, allowing quantitative dehydrogenation already at 60 °C. Subsequently we subjected [HB(μ-hpp)]2 to reactions with S8 and disulfides (Ph2S2 and Bn2S2, Bn = benzyl). Reaction with S8 leads to oxidative insertion of one sulfur atom into the B-B bond and formation of [HB(μ-hpp)]2(μ-S). In the case of disulfides, substitution reactions leading to the doubly base-stabilized diborane(4) species [RSB(μ-hpp)]2 and HB(μ-hpp)2BSR (R = Ph or Bn) compete with sulfuration again leading to [HB(μ-hpp)]2(μ-S).